工业循环水水质分析

工业循环水水质化验项目及方法

循环冷却水 PH 值的测定方法

方法：PH 计直接测定 1.开机前准备 a、电极梗旋入电极梗插座，调节电极夹到适当位置。 b、复合电极夹在电极夹上拉下电极前端的电极套。 c、用蒸水清洗电极，清洗后用滤纸吸干。 2.开机 a、 电源线插入电源插座。 b、 按下电源开关，电源接通后，预热 30min, 接着进行标定。 3.标定 仪器使用前，先要标定，一般来说，仪器在连续使用时，每天要标定一次。 a) b) c) d) e) f) g) 在测量电极插座处拨去短路插座； 在测量电极插座处插上复合电极； 把选择开关旋钮调到 PH 档； 调节温度补偿旋钮，使旋钮白线对准溶液温度值； 把斜率调节旋钮顺时针旋到底（即调到 100%位置） ； 把清洗过的电极插入 PH＝6.8 6 的缓冲溶液中； 调节定位调节旋，使仪器显示读数与该缓冲溶液当时温定下降时的 PH 值相一致（如

用混合磷酸定位温度为 100C 时，PH=6.92）; h) 用蒸馏水清洗过的电极，再插入 PH＝4.0 0（或 PH＝9.18）的标准溶液中，调节斜率

旋钮使仪器显示读数与该缓冲溶液中当时温度下的 PH 值一致。 i) j) 重复（f）--（h）直至不用再调节定位或斜率两调节旋钮为止。 仪器完成标定。

4.测量 PH 值 经标定过的 PH 计仪器，即可用来测定被测溶液，被测溶液与标定溶液温度相同与否，测 量步骤也有所不同。 （1）被测溶液与定位溶液温度相同时，测量步骤如下： ①用馏水洗电极头部，用被测溶液清洗一次； ②把电极浸入被测溶液中， 用玻璃棒搅拌溶液， 使溶液均匀， 在显示屏上读出溶液的 PH 值。 （2）被测溶液和定位溶液温度不相同时，测量步骤如下： ①电极头部，用被测溶液清洗一次； ②用温度计测出被测溶液的温度值 ③调节“温度”调节旋钮（8） ，使白线对准补测溶液的温度值。

④把电极插入被测溶液内，用玻璃棒搅溶液，使溶液均匀后读出该溶液的 PH 值。

循环冷却水电导率的测定方法

测定方法：电导率仪直接测量 1. 开机：按下电源开关，预热 30min。 2. 校准：将“量程”开关旋钮指向“检查”，“常数”补偿调节旋钮指向“1”刻度线，“温度” 补偿调节旋钮指向“25”刻度线，调节“校准”调节旋钮，使仪器显示 100.0mS?cm-1。 3. 测量： （1）调节“常数”补偿旋钮使显示值与电极上所标常数值一致。 （2）调节“温度”补偿旋钮至待测溶液实际温度值。 （3）调节“量程”开关至显示器有读数，若显示值熄灭表示量程太小。 （4）先用蒸馏水清洗电极，滤纸吸干，再用被测溶液清洗一次，把电极浸入被测溶液中， 用玻璃棒搅拌溶液，使溶液均匀，读出溶液的电导率值。 4.

结束：用蒸馏水清洗电极；关机。

5．注意事项

1. 清洗电极等过程应将“选择开关”置于“检查”位置。 2. 使用完毕请将电极浸泡在蒸馏水中；关闭电源开关，不要拔下电极和电源插座！

循环冷却水总硬度测定方法

一、主要试剂 1．氨-氯化铵缓冲溶液（pH=10） ：称取 5.4g 氯化铵溶于 20mL 水中，加入 35mL 氨水，用 水稀释至 100mL。 2．铬黑 T 指示剂（固体） ：称取 1.0g 铬黑 T 和 100.0g 氯化钠混合，研细混匀。 （液体） ：称取 1.0g 铬黑 T 加 75mL 三乙醇胺，再加 25mL 无水乙醇混溶。 3．0.02M EDTA 标准溶液的配制： 称取分析纯 EDTA （乙二胺四乙酸二钠） 7.44g 溶于 1000mL 水中，摇匀。 （直接法配置：准确称取乙二胺四乙酸二钠 1.8-1.9 克，用少量除去二氧化碳的 温水溶解，定量转移至 250 毫升容量瓶中，摇匀，定容。计算 EDTA 标准溶液的浓度。 CEDTA=(m/372.09)/(250/1000)。 4．0.01M 氧化锌标准溶液的配制：称取于 800℃灼烧至恒重的基准氧化锌 0.2g，精确至

0.0002g，加入 10mL 1+1 盐酸，加热溶解后，移入 250mL 容量瓶中，稀释至刻度。 标定： 准确吸 25mL0.01M 氧化锌标准溶液于 250mL 锥形瓶中， 70mL 水及 10mL pH=10 的 加 氨缓冲溶液，加入少许铬黑 T 指示剂，用 0.01M EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变成 纯兰色为终点。记下消耗的 EDTA 标准溶液的体积。同时作空白试验。 EDTA 溶液的浓度用下式计算： c（EDTA）= 式中：V——消耗的' EDTA 标准溶液体积，mL。 V0——空白溶液所消耗的 EDTA 标准溶液体积，mL。 m——称取氧化锌的重量，g； 81.39——氧化锌的摩尔质量，g/mol； 二、测定步骤 取 50.00mL 水样（必要时先用中速滤纸过滤后再取样）于 250mL 锥形瓶中，加 5mLpH=10 的缓冲溶液，加入少许铬黑 T 指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色时 即为终点，记下消耗的 EDTA 标准溶液的体积，水样的总硬度 X 为 X= 式中：V1——滴定时消耗的 EDTA 溶液体积，mL； V——所取水样体积，mL； 100.08——CaCO3 的摩尔质量，g/moL； c（EDTA）——EDTA 标准溶液的浓度，mol/L。 三、注意事项 水样中含有铁、 铝离子时它们会干扰测定， 故应在加缓冲溶液前先加 1+2 三乙醇胺溶液 2mL 掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸 0.1g 和巯基乙醇 0.5mL，再 加 1+2 三乙醇胺 3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。

循环水中钙离子的测定方法

一、主要试剂 1．氢氧化钾溶液：20% 2．EDTA 标准溶液：c（EDTA）=0.02mol/L 配置及标定方法见总硬度。 3．钙红指示剂 4.盐酸：1+1 溶液。 二、测定步骤

用移液管移取水样 50mL（必要时过滤后再取样）于 250mL 锥形瓶中，加 1+

1 盐酸 3 滴， 混匀，加热至沸 30s，冷却至 50℃以后，加 20%氢氧化钾溶液 5mL，加少许钙红指示剂， 在黑色背景下， EDTA 标准溶液滴定至由酒红色变为纯蓝色即为终点， 用 记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积，钙离子的含量 X 为 X= 式中：V1——滴定时消耗的 EDTA 溶液体积，mL； V——所取水样体积，mL； 100.08——CaCO3 的摩尔质量，g/moL； c（EDTA）——EDTA 溶液体积的浓度，mol/L。 三、注意事项： 1．水样中大于 10mg/L 的 EDTMP、大于 6mg/L 的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测 定有干扰，加盐酸酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。 2．水样中含有铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。 3．水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液 pH≈14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。

循环冷却水总碱度测定方法

一、主要试剂 1．酚酞指示剂：称 0.5g 酚酞溶于 100mL 无水乙醇中。 2．甲基橙指示剂：称 0.1g 甲基橙，溶于 100mL 蒸馏水中。 3．甲基红-溴甲酚绿指示剂：取 3 份 1mg/ml 溴甲酚绿乙醇（95%）溶液与 1 份 2mg/ml 甲基 红乙醇（95%）溶液混合。 4．盐酸标准溶液：c（HCl）=0.05mol/L 4.1．配制：取 4.5ml 浓 HCL 用水稀释至 1L，摇匀。 4.2．标定：准确称取经 270－300℃烘干并置于干燥器中冷却并恒重的基准碳酸钠 0.08g 左 右，置于 250ml 三角瓶中，加入煮沸后冷却的蒸馏水约 50ml 和 10 滴甲基红-溴甲酚绿指示 剂，用 0.05mol/L 的 HCL 标准溶液滴定至溶液出现浅紫色，记下 HCL 标准溶液消耗的体积 V。 c（HCl）= 式中： m——碳酸钠的质量，g； V——滴定消耗的盐酸体积，mL； 53——1/2Na2CO3 的摩尔质量。 二、测定步骤 吸取水样 50ml 于 250ml 三角瓶中， 加入 10 滴甲基红-溴甲酚绿指示剂， 0.05mol/L 的 HCL 用 标准溶液滴定至浅紫色出现，记下 HCL 标准溶液消耗的体积 T 。水样总碱度按下式计算： X=C T×1000/V mmol/L

式中 c——盐酸标准溶液浓度，moL/L； V——水样的体积，mL； T——滴至终点消耗 HCL 溶液的体积，ml

循环冷却水中氯离子测定方法 一、主要试剂 铬酸钾：5%水溶液 硝酸银标准溶液配制和标定： 1．配制：称取分析纯硝酸银 1.25 克左右放在烧杯内，加水使之溶解稀释至 500ml， 置棕色瓶内，此溶液的浓度约为 0.0141N，待标定。 2．标定：取氯化钠于瓷坩埚内，于 500—600℃灼烧 50 分钟，冷却后，准确称取 2.0605 克 溶于水中，转移至 250ml 容量瓶，稀释至刻度。每毫升 0.1410N 的氯化钠标准溶液相当于 5mg 氯离子，称贮备溶液。 吸取贮备液 10ml 于 100ml 容量瓶内，稀释至刻度。没毫升 0.1410N 的氯化钠标准溶液相 当于 0.5mg 氯离子，成为标准溶液。 吸取 0.1410N 的氯化钠标准溶液

10ml 于 250ml 锥形瓶中， 加水 90ml，加 1ml 铬酸钾指示 剂，用硝酸银溶液滴定到淡砖红色出现，记下硝酸银标准溶液的体积 V, 吸取水 100ml 于另 一 250ml 锥形瓶中，加 1ml 铬酸钾指示剂，用硝酸银保准溶液滴定至淡砖红色出现，记下 硝酸银标准溶液消耗的体积 V0 ，硝酸银标准溶液的当量浓度 N 按下式计算： N=V1×N1/V－V0 （mol/L） 式中：N ——硝酸银标准溶液的当量浓度； V1 ——氯化钠标准溶液的体积， ml ; V0 ——空白溶液消耗的硝酸银标准溶液的体积，ml ; N1 ——--氯化钠标准溶液的当量浓度； V ——所消耗的硝酸银标准溶液的体积，ml。 二、测定步骤 吸取 50mL 水样于 250mL 锥形瓶子中，加铬酸钾指示剂 1mL（1 滴管） ，用硝酸银标准溶液 滴定到溶液由纯黄色变至淡砖红色，记下所耗用硝酸银标准溶液的体积 V1（mL） 。 三、计算： 水样中氯离子含量 X（mg/L）按下列式计算： X= 式中：V1——滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，mL； V——水样体积，mL； C——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L； 35.45——氯的原子量。

邻菲罗啉分光光度法测铁离子 一、主要仪器及试剂 1．邻菲罗啉溶液：0.12%水溶液； 2．盐酸羟胺溶液：10%水溶液； 3．1+1 氨水 4．1+1 盐酸 5．铁标准溶液：准确称取 0.216g 硫酸铁胺(NH4Fe(SO4)2?12H2O)置于烧杯中，加少量水溶 解，加 0.625 mL 硫酸，定量转移到 250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为 1ml 含 0.1mg 铁标准溶液。吸取上述溶液 10ml，移入 100ml 容量瓶中用水稀释至刻度，此溶液 为 1ml 含 0.01mg 铁标准溶液。 6．分光光度计 7．1+1 盐酸 8．刚果红试纸 二、测定步骤 1．绘制标准曲线： 分别吸取浓度为 0.01mg/mL 铁标准溶液为 0.0、1.0、 2.0、3.0、 4 .0 、5.0mL 于 6 只 50mL 容量瓶中，加水至约 25ml，各加 1 毫米长的刚果红试纸，在试纸呈蓝色时，各瓶加 10%盐 酸羟胺 1mL，0.12%邻菲罗啉 2ml,混匀后用 1+1 氨水调节使刚果红试纸呈紫色，再加一滴 1+1 氨水，使试纸呈红色，用水稀释至刻度，混匀。10min 后于 510nm 处，以空白溶液为参 比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。 2．总铁离子的测定： 吸取 50mL 水样于 150mL 锥形瓶中，放入 1 毫米长的刚果红试纸，用 1+1 盐酸调节使水呈 酸性，PH＜3，刚果红试纸呈蓝色。加热煮沸 10 分钟，冷却后移入 50ml 容量瓶中，加 10% 盐酸羟胺溶液 1mL，摇匀，1 分钟后再加 0.12%邻菲罗啉 2ml，用 1+1 氨水调节 PH，使刚 果红试纸呈紫色， 再加一滴氨水， 使试纸呈红色后用水稀释至刻度， 混匀。 10min 后于 510nm 处，用 3cm 比色皿，以试剂空白溶液为参比，测定溶液的吸光度。 三

、计算 水样中总铁离子的含量 X 为 X= mg/L 带有厚度为 3cm 的比色皿。

式中：m——从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg； V——所取水样的体积，mL。

循环冷却水中磷含量的测定方法 ZB/T G76 002-90 钼酸铵分光光度法 本标准参照采用国际标准 ISO6878/1《水质、磷的测定、钼酸盐分光光度法》 一、主要仪器与试剂

1．分光光度计：带有厚度为 1cm 的吸收池 2．硫酸：1+1、1+35、1+3 溶液 3．抗坏血酸，20.0g/L 溶液 称取 10g 抗坏血酸，精确至 0.5g，称取 0.2g 乙二胺四乙酸二钠?2H2O，精确至 0.01g，溶于 200mL 水中，加入 8mL 甲酸，用水稀释至 500 一个月） ； 4．钼酸铵：26g/L 溶液 称取 13g 钼酸铵， 精确到 0.5g， 称取 0.5g 酒石酸锑钾 （KSbOC4H4O6?1/2H2O） 精确至 0.01g， 溶于 200mL 水中，加入 230mL 硫酸溶液（1+1） ，混匀，冷却后用水稀释至 500mL，贮存于 棕色瓶中（有效期二个月） ； 5．过硫酸钾：40g/L 溶液 称取 20g 过硫酸钾，精确至 0.5g，溶于 500mL 水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个 月） ； 6．磷标准溶液：1mL 含有 0.02mgPO43-； 称取 0.7165g 预先在 100~105℃干燥并已恒重过的基准试剂磷酸二氢钾， 精确至 0.0002g， 溶 于 500mL 水中，定量转移至 1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为 1mL=0.5mg （PO43-）取此溶液 20mL 于 500mL 容量瓶中， 。 用水稀释至刻度， 摇匀， 此溶液为 1mL=0.02mg （PO43-） 。 二、测定步骤 1．工作曲线的绘制 分别取 0（空白） 、1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0mL 磷标准溶液于 9 个 50mL 容量瓶中， 依次向各瓶中加入约 25mL 水，2mL 钼酸铵溶液，3mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度， 摇匀。室温下放置 10min。在分光光度计 710nm 处，用 1cm 吸收池，以空白调零测吸光度。 以测得的吸光度为纵坐标，相对应的 PO43-量（mg）为横坐标绘制工作曲线。 2．总磷含量的测定 取水样 5~10mL 于 100mL 锥形瓶中，加入 1mL 硫酸溶液（1+35） ，5mL 过硫酸钾溶液，用 水调整锥形瓶中溶液体积至约 25mL， 置于可调节电炉上缓缓煮沸 15min 至溶液快蒸干为止， 取出后流水冷却至室温，定量转移至 50mL 容量瓶中，加入 2mL 钼酸铵溶液，3mL 抗坏血 酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置 10min，在分光光度计 710nm 处，用 1cm 吸 收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。 3．正磷酸盐含量的测定 取水样 20mL 于 50mL 容量瓶中，加 2mL 钼酸铵溶液，3mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻 度，摇匀，室温下放置 10min。在分光光度计 710nm 处，用 1cm 吸收池，以不加试验溶液 的空白调零测吸光度。 4．总无机磷酸盐含量的测定 取水样 10mL 于 50mL 容量瓶中，加入 2mL 硫酸溶液

（1+3） ，用水调整容量瓶中溶液体积 mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期

至约 25mL，摇匀，置于已煮沸的水浴中 15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向容量瓶 中加入 1 滴酚酞溶液（1%） ，然后滴加氢氧化钠溶液(120g/L)至溶液显微红色，再滴加硫酸 溶液（1+35）至红色刚好消失。加入 2mL 钼酸铵溶液，3mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻 度，摇匀，室温下放置 10min。在分光光度计 710nm 处，用 1cm 吸收池，以不加试验溶液 的空白调零测吸光度。 三、计算 以 mg/L 表示的水样中总磷、正磷酸盐、总无机磷酸盐（以 PO43-计）含量（X）计算： X= ×1000 式中：m——从标准工作曲线上查得的总磷含量（以 PO43－计）mg. V——移取水样的体积，mL。

循环水中总溶解固体的测定——重量法 一． 方法概要

移取过滤后的一定量水样，在指定温度下干燥至恒重。 二． 1． 2． 3． 4． 5． 6． 三． 仪器设备 干燥箱 分析天平 滤板孔径为 2—5?m 的玻璃砂芯漏斗。 蒸发皿 直径 100mm 干燥箱 恒温水浴锅。 操作步骤

将待测水样用砂芯漏斗过滤，用移液管移取 100ml 过滤后的水样，置于 105—110℃干燥至 恒重的蒸发皿中。将蒸发皿置于沸水浴上蒸发至干，再将蒸发皿蒸发皿于 105—110℃下干 燥至恒重。 四． 结果计算

水样中溶解性固体含量 X（mg/L） ，按下式计算： X=（m2- m1）×106/V 式中 m1——蒸发皿质量，g m2——蒸发皿与残留物质量，g V— 水样体积， ml 五 注意事项 1．将水样蒸发至干时，不得将蒸发皿直接置于电热板或电炉上加热，否则水样沸腾时水滴 飞溅造成损失，使测定结果偏低。 2． 为防止蒸干 烘干过程中落入杂质而影响实验结果， 必须在蒸发皿上放置玻璃三脚架并加 盖表面皿。

3．测定溶解固形物使用的瓷蒸发皿，也可以用玻璃蒸发皿代替。优点是易恒重。

循环水中硫酸盐的测定

一、方法概要 在酸性溶液中**与硫酸根离子定量地产生硫酸钡沉淀，经过滤洗涤，灼烧称重后，求出硫 酸根离子的含量。

二、仪器设备 1、恒温水浴 2、高温炉 3、干燥箱 4、瓷坩埚 20ml 5、分析天平 6、坩埚式过滤器 孔径 5—15?m 0—1000℃

三、试剂药品 1、1+1 盐酸 2、硝酸 3、甲基橙指示剂（1g/L） 称取 0.1g 甲基橙，溶于 70℃三级试剂水中，冷后移入 100ml 容量瓶，定容。 4、**溶液（100g/L） 称取 10g**（BaCL2?2H2O）,溶于三级试剂水中，并稀释至 100ml。 5、硝酸银溶液（17g/L） 称取 8.5g 硝酸银，加 0.25ml 浓硝酸，再加 200ml 三级试剂水溶 解，稀释至 500ml。 四、操作步骤

1、准确量取经慢速定量滤纸过滤后的水样 100—200ml 于烧杯内，加入几滴甲基橙指示剂， 滴加 1+1 盐酸使水样变红

后，再过量 2ml，加三级试剂水至 200ml。 2、煮沸 5 分钟，在不断搅拌下，徐徐加 10ml 约 80℃的**溶液，一直滴至溶液上部澄清液 不再出现白色浑浊， 说明硫酸盐已安全沉淀，

工业循环水水质分析

五、计算

水样中硫酸根离子（以 SO42-计）的含量 X（mg/L）按下式计算： X=(m-m0)M1×106/VM2 式中 m— 沉淀于坩埚式过滤器质量，g m0 — 坩埚式过滤器质量 ，g M1— 硫酸根摩尔质量， g/mol (M1=96.06) M2 —硫酸钡摩尔质量，g/mol (M2=233.4) V— 水样体积 ， ml 。

循环水中铜含量的测定 ——二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法 一、方法概要 在 PH=8—9.5 的氨性溶液中，铜于二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成换棕色络合物，采用 淀粉液做稳定剂，于波长 440nm 处直接测量吸光度。 二、仪器及试剂 1、分光光度计 2、具塞比色管 50ml 3、硝酸 4、淀粉溶液 5g/L 现配现用 5、乙二胺四乙酸钠盐-柠檬酸 称取柠檬酸铵【 （NH4）3C6H5O7】40g，乙二胺四乙酸二钠 盐 20g，溶于三级试剂水并稀释至 1L。 6、 二乙基二硫代氨基甲酸溶液 2g/L， 称取 0.2g 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于三级试剂水中， 并稀释至 100ml，置于棕色瓶中。

7、氨-氯化铵缓冲溶液（PH=9） 称取氯化铵 7g，溶于适量三级试剂水，加氨水 4.8

三、标准曲线的绘制 分别移取铜标准溶液 0,1,2,3,4,5ml 于 6 只 50ml 容量瓶中，加水至 25ml 左右，加入 5ml 乙二胺四乙酸二钠-柠檬酸铵溶液、5ml 氨-氯化铵缓冲溶液、1ml 淀粉溶液、5ml 二乙基二

硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。10 分钟后用 20mm 比色皿，于波长 440nm 处， 以试剂空白做参比， 测吸光度。 以铜含量为横坐标， 相应吸光度为纵坐标绘制标准曲线。

四、测定 移取酸化后的水样 25ml 于 50ml 容量瓶中，加入 5ml 乙二胺四乙酸二钠-柠檬酸铵溶液、 5ml 氨-氯化铵缓冲溶液、1ml 淀粉溶液、5ml 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至刻 度，摇匀。10 分钟后用 20mm 比色皿，于波长 440nm 处，以试剂空白做参比，测吸光度。 从标准曲

线上查出相应铜含量。

五、结果计算 水样中铜含量 X（mg/L）按下式计算： X= 1000m /V 式中 m—由标准曲线查出的铜含量 mg； V—水样的体积 ml 。